化学需氧量(CODcr)是评价水质污染程度的重要指标之一,在许多行业废水排放标准中都对之有严格要求。CODcr 法测定的原理是用强氧化剂重铬酸钾氧化水中有机物,通过测定氧化剂的消耗量得出有机物的含量。但对含铬废水,因其含有一定量的六价铬,会对CODcr 测定产生干扰,使得测定值比实际值低,如水中有机物含量低时,甚至无法测出。现国内有含铬废水消除铬干扰的测定方法探讨,基本为用还原剂中和含铬废水中的六价铬,再按常规CODcr 检测方法进行检测。因存在使用药剂较多且存在干扰,中和反应终点判定误差等原因,在实际使用中存在一定的难度。本文将方法加以改进,使用常规CODcr 药剂,测定消解前后六价铬的浓度及空白浓度(以铵计),算出消耗的六价铬的量进而算出含铬废水中CODcr 值,方法简单方便,标准统一,效果较好,具有良好的精密度和准确度。
因CODcr 测定原理就是在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的铵的量换算成消耗氧的质量浓度,此原理中已知量的重铬酸钾溶液用消解后空白滴定的铵(V0)来表示,未被还原的重铬酸钾的量由消解后水样滴定的铵(V1)来表示,两者之差(V0-V1)即为水中有机物消耗的重铬酸钾对应的铵。但在含铬废水中因原水样中存在铬离子,消解后水样消耗的铵相较同样CODcr 水样增加,但加入已知量的重铬酸钾溶液即用消解后空白滴定的铵(V0)未变,必然导致两者差值即CODcr 变小,甚至为负值。
含铬废水要去除其铬离子量才能算出CODcr,其铬离子可通过未消解水样铵的量(V2)来表示,在消解后的含铬废水中铬离子量除了原有的铬离子量(V2)还有加入的重铬酸钾消解未被还原量(V1),其滴定的铵的量(V3)减去未消解水样铵的量(V2)即为加入的重铬酸钾消解后未被还原量(V1),水样中加入的已知重铬酸钾的量可用消解空白消耗的铵量(V0)表示,V0-(V3-V2)为含铬废水中有机物还原重铬酸钾的量即可算出含铬废水的CODcr。因实验全部使用CODcr 试剂,未引入新的试剂,且所有滴定是以试亚铁灵为指示剂,终点判定统一,实验的精密性及准确性好。
实验结果表明使用常规CODcr 试剂,前后测定消解前后六价铬的浓度及空白浓度,算出消耗的六价铬的量进而算出含铬废水中CODcr 值,能有效防止为消除铬而加入其他试剂干扰,方法简单方便,标准统一,准确度较高,精密度及检出限符合HJ828-2017《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》要求,效果较好,很好的解决含铬废水CODcr 测定问题。
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